АСПЕКТЫ  ПРИМЕНЕНИЯ  ИНФРАКРАСНОЙ  СПЕКТРОСКОПИИ  АЛЮМОСИЛИКАТНЫХ  СЫРЬЕВЫХ  КОМПОНЕНТОВ  В  СТРОИТЕЛЬНОМ  МАТЕРИАЛОВЕДЕНИИ

Лебедев  Михаил  Сергеевич,

канд.  техн.  наук,  инженер  кафедры  «Строительного  материаловедения,  изделий  и  конструкций»  Белгородского  государственного  технологического  университета  им.  В.Г.  Шухова,  г.  Белгород

E-mail:  michaelL1987@yandex.ru

Жерновский  Игорь  Владимирович

канд.  геол.-мин.  наук,  ведущий  научный  сотрудник  НИИ  «Наносистемы  в  строительном  материаловедении»,  доцент  кафедры  «Строительного  материаловедения,  изделий  и  конструкций»  Белгородского  государственного  технологического  университета  им.  В.Г.  Шухова,  г.  Белгород

E-mail:  zhernovsky.igor@mail.ru

Фомина  Екатерина  Викторовна

канд.  техн.  наук,  старший  научный  сотрудник  НИИ  «Наносистемы  в  строительном  материаловедении»,  доцент  кафедры  «Строительного  материаловедения,  изделий  и  конструкций»  Белгородского  государственного  технологического  университета  им.  В.Г.  Шухова,  г.  Белгород

E-mail: 

">

Потапова  Ирина  Юрьевна

инженер  кафедры  «Строительного  материаловедения,  изделий  и  конструкций»  Белгородского  государственного  технологического  университета  им.  В.Г.  Шухова,  г.  Белгород

E-mail: 

">

ASPECTS  OF  APPLICATION  OF  INFRARED  SPECTROSCOPY  FOR  ALUMINOSILICATE  RAW  COMPONENTS  IN  BUILDING  MATERIALS  STUDY

Lebedev  Mikhail

phD  (technical  sciences),  engineer  of  Construction  material  science,  products  and  structures  Department,  Belgorod  State  Technological  University  named  after  V.G.  Shoukhov,  Belgorod

Zhernovsky  Igor

phD  (geology  and  mineralogy),  Senior  Research  Scientist  of  research  institute  “Nanosystems  in  builging  materials”,  associate  professor  of  Construction  material  science,  products  and  structures  Department,  Belgorod  State  Technological  University  named  after  V.G.  Shoukhov,  Belgorod

Fomina  Ekaterina

phD  (technical  sciences),  Senior  Scientist  of  research  institute  “Nanosystems  in  builging  materials”,  associate  professor  of  Construction  material  science,  products  and  structures  Department,Belgorod  State  Technological  University  named  after  V.G.  Shoukhov,  Belgorod

Potapova  Irina

engineer  of  Construction  material  science,  products  and  structures  Department,  Belgorod  State  Technological  University  named  after  V.G.  Shoukhov,  Belgorod

АННОТАЦИЯ

Представлены  результаты  исследований  алюмосиликатных  пород  осадочной  толщи  методом  инфракрасной  спектроскопии.  Установлено,  что  различный  химический  и  минеральный  составы  материалов  оказывают  существенное  влияние  на  характер  ИК-спектров.  Отмеченные  факты  свидетельствуют  о  различной  структуре  рассматриваемых  материалов,  что  характеризует  степень  их  стабильности  и  активности  к  различным  реагентам  и  средам.  Комплексное  изучение  состава  веществ  позволит  предложить  и  обосновать  области  использования  алюмосиликатных  пород  для  получения  различных  строительных  материалов.

ABSTRACT

This  article  describes  the  results  of  studies  of  alumino-silicate  sedimentary  rocks  by  means  of  infrared  spectroscopy.  It  was  found  that  the  different  chemical  and  mineral  compositions  of  the  materials  have  a  significant  impact  on  the  nature  of  IR  spectras.  These  facts  are  the  indicative  of  a  different  structure  of  tested  materials,  which  characterizes  the  degree  of  stability  and  activity  to  the  various  reactants  and  surroundings.  Comprehensive  study  of  the  composition  of  substances  aims  to  propose  and  justify  the  possible  application  of  aluminosilicate  rocks  for  various  building  materials.

Ключевые  слова:  инфракрасная  спектроскопия;  алюмосиликатные  породы;  слоистые  и  каркасные  структурные  фрагменты;  полосы  поглощения.

Keywords:  infrared  spectroscopy;  aluminosilicate  rocks;  layered  and  frame  structural  fragments;  the  absorption  band.

Работа  выполнена  при  финансовой  поддержке:  Министерства  образования  и  науки  Российской  федерации,  государственное  задание  3.4601.2011;  РФФИ,  договор  12-08-97603;  в  рамках  гранта  Президента  Российской  Федерации  для  поддержки  молодых  российских  ученых  МК  6170.2013.8.

В  настоящее  время  одним  из  широко  распространенных  методов  исследования  структурно-группового  состава  вещества,  применяемом  в  химии,  материаловедении,  наноиндустрии  и  других  сферах  деятельности  человека,  связанных  с  получением  материалов,  является  инфракрасная  спектроскопия.  Универсальность  этого  метода  делает  его  важнейшим  инструментом  изучения  структурных  особенностей  вещества.  Индивидуальность  спектров  соединений,  т.  е.  невозможность  существования  одинаковых  спектров  у  двух  различных  соединений,  позволяет  достаточно  точно  установить  структуру  молекул  в  веществе.  Данное  обстоятельство  позволяет  достаточно  четко  интерпретировать  вид  и  характер  структурных  связей,  наличие  тех  или  иных  молекулярных  группировок  в  материале  независимо  от  его  состояния  (аморфные,  микро-  и  нанокристаллические  и  др.).  Неслучайно,  этот  инструмент  исследований  достаточно  широко  применяется  в  строительном  материаловедении  при  анализе  сырьевых  и  композиционных  материалов,  вяжущих  и  др.

В  большинстве  своем,  для  получения  различных  видов  строительных  материалов  находят  применение  силикатсодержащие  горные  породы,  слагающие  минералы  которых  являются  самыми  распространенными  на  Земле.  Элементарной  структурной  единицей  силикатов  является  тетраэдр  SiO₄.  При  этом  атомы  кислорода  в  них  могут  быть  связаны  с  двумя  атомами  кремния  —  мостиковые  связи  Si-O-Si,  или  с  одним  —  немостиковые  связи  Si-O.  Исходя  из  соотношения  концевых  (немостиковых)  атомов  кислорода  к  мостиковым  выделяют  5  типов  структурных  силикатных  группировок  (рис.  1)  [1].

Рисунок  1.  Основные  структурные  единицы  силикатов  [1]

 Другим  важнейшим  компонентом  минералов  большинства  горных  пород  является  алюминий,  находящийся  в  алюмосиликатах  либо  в  тетраэдрической  координации,  либо  в  октаэдрической. 

Такое  разнообразие  в  типе  и  характере  структурных  связей,  их  длине,  валентных  углах,  находит  свое  отражение  в  энергии  молекулярных  группировок,  различия  в  значениях  которой  имеют  место  в  виде  характерных  для  каждой  из  групп  полос  поглощения  на  инфракрасных  спектрах  этих  соединений.

Алюмосиликатные  породы  осадочной  толщи,  исследуемые  в  настоящей  статье,  согласно  данным  химического  состава  по  численному  отношению  оксидов  алюминия  и  кремния  условно  были  разделены  на  две  группы  [3,  5].  По  результатам  РФА  отобранные  пробы  имеют  минеральный  состав,  характерный  для  осадочных  пород.  Они  представляют  собой  полиминеральные  системы  преимущественно  силикатного  состава,  в  состав  которых  входят  кварц,  глинистые  минералы,  слюды  и  полевые  шпаты  [5].  Однако  знание  только  химического  и  минерального  составов  не  дает  полного  представления  о  структуре  исследуемых  пород,  учитывая  тот  факт,  что  часть  вещества  является  рентгеноаморфным.  В  связи  с  этим  целью  данных  исследований  являлось  изучение  состава,  типа  и  характера  структурных  связей  в  веществе  с  помощью  инфракрасной  спектроскопии,  а  также  сопоставление  данных,  полученных  различными  методами  анализа,  и  установление  взаимосвязи.

Рассматриваемые  исследования  производились  с  помощью  ИК-Фурье  спектрометра  VERTEX  70  фирмы  Bruker  Optics  (Германия)  в  научно-исследовательской  лаборатории  синтеза  и  исследований  наносистем,  ИК-спектроскопии  и  дисперсивного  анализа  секции  «Наносистемы  в  строительном  материаловедении»  БГТУ  им.  В.Г.  Шухова.  Съемку  проводили  в  среднем  инфракрасном  диапазоне  от  370  до  4000  см^–1  с  использованием  программного  обеспечения  OPUS.  Образцы  снимались  на  поглощение  в  таблетке  с  KBr.

Схожий  минеральный  состав  исследуемых  пород  предопределяет  наличие  в  спектрах  одних  и  тех  же  полос  поглощения  (рис.  2—4).  Однако  форма  профилей,  ширина  самих  полос  и  их  интенсивность  свидетельствуют  о  присутствии  в  них  различных  силикатных  и  алюмосиликатных  молекулярных  группировок,  а  также  воды  в  различных  состояниях.

Для  первой  группы  (с  высоким  отношением  Al₂O₃/SiO₂)  характерно  проявление  нескольких  полос  поглощения  в  профиле  1000—1100  см^–1.  В  частности  полосы  1009  и  1032  см^–1  приписывается  валентным  колебаниям  мостиковых  связей  Si-O-Si(Al)  в  кристаллической  решетке  минералов  группы  каолинита  [25]  (рис.  2).  Это  согласуется  со  слоистым  строением  последнего,  анион  которого  можно  описать  структурной  группой  Q³. 

Рисунок  2.  ИК-спектр  алюмосиликатных  пород  с  высоким  отношением  Al₂O₃/SiO₂

При  этом  с  увеличением  содержания  алюминия  происходит  снижение  частот  колебаний  мостиковых  связей  [1].  Этим  объясняется  смещение  последней  полосы  в  область  1043  см^–1  в  спектрах  проб  с  малым  содержанием  Al₂O₃,  отнесенным  ко  второй  группе  (рис.  3).  Данное  обстоятельство  согласуется  с  тем  фактом,  что  в  материалах  второй  группы  (с  низким  отношением  Al₂O₃/SiO₂)  содержание  каолинита,  являющегося  основным  алюминийсодержащим  минералом  рассматриваемых  систем,  минимально  [5].  О  наличии  некоторого  количества  каркасных  группировок  Si-O-Si  (Q⁴)  кристаллического  кварца  и  полевых  шпатов  в  структуре  образцов  первой  группы  говорят  полосы  поглощения  в  интервале  1085—1105  см^–1  (рис.  2),  однако  интенсивность  этих  полос  в  пробах  второй  группы  значительно  выше  (рис.  3,  4),  что  можно  объяснить  присутствием  большего  количества  каркасных  структурных  фрагментов  SiO₂,  в  том  числе  аморфного  кремнезема  в  кристобалит-тридимитовых  опалах  [4,  15,  16,  19]. 

Рисунок  3.  ИК-спектр  алюмосиликатных  пород  с  низким  отношением  Al₂O₃/SiO₂

Появление  полос  поглощения  в  области  900—1000  см^–1  интерпретируется  валентными  колебаниями  немостиковых  связей  Si-O  в  различных  силикатных  и  алюмосиликатных  группировках,  а  также  в  простых  орто-  и  диортосиликатных  анионах  в  аморфной  фазе  [1,  4].  В  данных  алюмосиликатных  системах  полос  913  и  940  см^–1  объясняются  проявлением  деформационных  колебаний  немостиковой  связи  Al–O(–H)  [10,  15,  19].

Рисунок  4.  Область  «отпечатков  пальцев»  в  ИК-спектрах  алюмосиликатного  сырья  различного  состава:  1  —  с  высоким  отношением  Al₂O₃/SiO₂;  2  —  с  низким  отношением  Al₂O₃/SiO₂

Полосы  поглощения  от  1100  до  1300  см^–1  можно  интерпретировать  как  ассиметричные  колебания  внешних  Si–O-связей  [17,  20].  Их  интенсивность  в  образцах  второй  группы  значительно  выше  (рис.  3,  4),  что  можно  объяснить  наличием  в  пробах  большого  числа  силикатных  структурных  фрагментов  кристобалит-тридимитовых  опалов  из  остатков  древних  водорослей  с  высокой  удельной  поверхностью.

Полосы  в  области  от  420  до  800  см^–1  (430,  471,  525,  538,  695,  778  и  797  см^–1)  в  пробах  обоих  типов  можно  интерпретировать  связями  Si–O–Si  (Al).  Полосы  при  760,  695  и  538  см^–1  в  каолинитсодержащих  материалах  можно  отнести  к  различным  колебаниям  Si–O  и  Al–O  в  подобных  системах  слоистых  алюмосиликатов  [26].  При  этом  первые  две  из  них  можно  охарактеризовать  как  искажение  тетраэдрических  и  октаэдрических  слоев  [21].  В  частности  полосы  в  области  471  и  695  см^–1  относятся  к  деформационным  колебаниям  угла  Si–O–Si,  включающие  мостиковый  кислород,  а  778  и  795  см^–1  —  к  валентным  симметричным  колебаниям  Si–O–Si,  характерным  для  кремния  в  тетраэдре  SiO₄  [16].  Наличие  полос  поглощения  при  волновых  числах  537  и  778  см^–1  приписывается  колебаниям  мостиков  Si–O–Al  в  слюдах  и  гидрослюдах  [10].  Значительно  меньшее  содержание  глинозема  во  второй  группе  материалов  отражается  в  снижении  интенсивности  этих  полос  (рис.  3,  4).  Этим  же  можно  объяснить  смещение  полосы  537  см^–1  в  область  525  см^–1,  что  имеет  место  для  монтмориллонитов  по  данным  многих  исследователей  [13,  18,  22,  24].

Анализируя  спектры  по  присутствию  воды  в  различных  ее  состояниях,  можно  выделить  следующее.  Полоса  поглощения  1400—1450  см^–1,  соответствующая  деформационным  колебаниям  групп  ОН^–  в  вершинах  кремнекислородных  тетраэдров,  является  отличительной  особенностью  силикатов  [7,  12].  Частоты  в  области  3200—3750  см^–1  относятся  к  валентным  колебаниям  ОН-групп.  Появление  этой  полосы  вызвано  наличием  в  образцах  адсорбированной  и  капиллярной  воды.  Деформационные  колебания  этих  группировок  лежат  в  области  1635  см^–1  (рис.  2,  3). 

Группа  пиков  поглощения  в  интервале  между  3500  и  3750  см^–1  обусловлена  группами  ОН  в  слюдах  и  глинистых  минералах.  «Внутренние  группы»  ОН,  т.  е.  полностью  окруженные  атомами  алюминия  и  кислорода  внутри  гиббситового  слоя,  проявляются  при  частоте  3619  см^–1  (рис.  2,  3)  [10].  Полосы  при  3652,  3669,  3696  см^–1  относятся  к  валентным  колебаниям  «внутренних  поверхностных»  групп  OH^–,  т.  е.  расположенных  у  границы  гиббситового  слоя  и  способных  образовывать  водородные  связи  с  прилегающим  кремнеземистым  слоем  [10,  14].  Наличие  всех  вышеперечисленных  полос  характерно  для  проб  первой  группы  (рис.  2).  В  спектрах  проб  второй  группы  имеются  только  две  полосы  при  3620  и  3697  см^–1  со  своими  характерными  профилями,  отличными  от  материалов  первой  группы,  что  свидетельствует  о  различиях  в  составе  (рис.  3).  Деформационные  колебания  ОН-групп  алюмокислородных  октаэдров  каолинита  имеют  поглощения  при  940  и  913  см^–1,  которые  характеризуют  вышеописанные  поверхностные  и  внутренние  группы  соответственно  (рис.  2)  [23,  25].  На  ОН-группах  слоистых  силикатов  по  механизму  образования  водородных  связей  возможна  адсорбция  воды  или  других  агентов  с  кислородными  атомами  на  поверхности.  В  этой  связи  активность,  в  частности,  каолинита  проявляется  за  счет  «гидроксилов»  ОН  на  базисных  поверхностях  его  «пластинок».  У  других  слоистых  алюмосиликатов  (монтмориллонита,  иллита  и  биотита)  поверхностные  группы  ОН  имеются  только  на  «периферийных»  поверхностях.

Согласно  традиционным  представлениям,  степень  активности  к  внешним  воздействия  (различным  реагентам,  условиям  и  др.)  силикатных  и  алюмосиликатных  систем  снижается  при  переходе  от  островных  группировок  (начиная  от  Q⁰)  к  каркасным  структурам  (Q⁴).  Это  объясняется  различным  количеством  немостиковых  связей  в  силикатных  структурных  фрагментах  фаз,  слагающих  природный  материал.  Отсюда  можно  сделать  вывод  о  большей  активности  слоистых  алюмосиликатов  в  рассматриваемых  системах  (преимущественно  глинистых  минералов)  по  сравнению  с  каркасными  (кварц  и  полевые  шпаты).  Реакционная  способность  минералов  каркасной  структуры  (полевых  шпатов,  кварца  и  др.)  напрямую  зависит  от  количества  немостиковых  связей  Si–O,  появление  которых  в  системе  возможно  только  после  интенсивного  диспергирования.  Данное  обстоятельство  имеет  место  при  получении  известково-кремнеземистых  вяжущих,  тонкомолотых  цементов,  вяжущих  низкой  водопотребности  и  др.  [6,  9].  При  этом,  стоит  отметить,  что  традиционно  для  получения  данных  вяжущих  в  качестве  кремнеземистого  компонента  применяют  в  основном  кварцевые  или  кварц-полевошпатовые  пески.  Однако  в  последнее  время  все  больше  исследований  посвящено  использованию  различных  видов  алюмосиликатного  сырья  с  качественным  повышением  характеристик  изделий  [2,  8,  11].  Эффективность  применения  глинистого  сырья  для  производства  автоклавных  материалов  обусловлена  высокой  пуццолановой  активностью,  связанной  с  поглощением  извести,  которая  объясняется  высокой  дисперсностью  подобных  материалов,  ионообменными  свойствами.  Все  это  согласуется  с  вышеописанным  представлением  об  активности  структурных  типов  алюмосиликатов.  В  связи  с  чем,  можно  предложить  и  другие  сферы  использования  пород  с  содержанием  слоистых  алюмосиликатов  при  получении  строительных  материалов,  в  которых  минералы  со  структурными  мотивами  <Q⁴  (в  данном  случае  Q³)  будут  являться  активным  компонентом  вяжущих  и  композиционных  материалов  в  целом  (например,  наполнители  в  полимерные  и  органические  композиты,  гипсовые  вяжущие  и  др.).

Результаты  представленных  в  настоящей  работе  исследований  алюмосиликатных  материалов  с  помощью  инфракрасной  спектроскопии  согласуются  с  ранее  описанными  данными  химического  и  минерального  состава  [5]  и  подтверждают  отмеченные  различия.  Таким  образом,  можно  говорить,  что  метод  ИК-анализа  является  универсальным  инструментом  для  исследования  материалов,  дополняющий  рентгенофазовый  и  химический  анализы.  Сведения,  полученные  при  помощи  всего  комплекса  исследований  фазового  состава  вещества,  дают  представления  о  его  структуре,  что  позволяет  предложить  конкретные  области  применения  исследуемых  горных  пород  и  отходов  производств  в  том  числе  для  получения  строительных  материалов.  Кроме  того,  инфракрасная  спектроскопия  является  незаменимым  средством  изучения  аморфных  материалов,  изменений  в  структуре  при  активации  и  модификации,  идентификации  новообразований  и  т.  п.  Все  это  делает  рассматриваемый  в  настоящей  статье  метод  анализа  неотъемлемой  частью  строительного  материаловедения.

Список  литературы:

1.Анфилогов  В.Н.,  Быков  В.Н.,  Осипов  А.А.  Силикатные  расплавы;  Ин-т  минералогии  УрО  РАН.  М.:  Наука,  2005.  —  357  с.

2.Володченко  А.Н.,  Ходыкин  Е.И.,  Строкова  В.В.  К  проблеме  использования  попутно  добываемого  сырья  угольных  месторождений  для  производства  автоклавных  силикатных  материалов  //  «Научные  исследования,  наносистемы  и  ресурсосберегающие  технологии  в  промышленности  строительных  материалов»:  сб.  докл.  Междунар.  науч.-практ.  конф.  (Белгород,  5—8  окт.  2010  г.).  —  Белгород:  Изд-во  БГТУ  им.  В.Г.  Шухова,  2010.  —  Ч.  1.  —  С.  110—113.

3.Изменение  свойств  минеральных  порошков  из  алюмосиликатного  сырья  под  влиянием  термической  модификации  /  М.С.  Лебедев,  В.В.  Строкова,  И.В.  Жерновский,  И.Ю.  Потапова  //  Строительные  материалы.  —  2012.  —  №  9.  —  С.  68—70.

4.Колесова  В.А.  Исследование  инфракрасных  спектров  поглощения  силикатных  стекол,  содержащих  магний  //  Изв.  АН  СССР.  Неорган.  материалы.  —  1965.  —  Т.  1,  №  11.  —  С.  2020—2025.

5.Лебедев  М.С.,  Потапова  И.Ю.,  Лютенко  А.О.  Особенности  состава  алюмосиликатного  сырья  с  точки  зрения  его  использования  для  получения  дорожно-строительных  материалов  //  Актуальные  проблемы  гуманитарных  и  естественных  наук.  —  2013.  —  №  5  (52).  —  С.  70—74.

6.Оценка  влияния  кварца  различного  происхождения  на  свойства  ВНВ  /  А.И.  Бондаренко,  В.В.  Строкова,  И.В.  Жерновский,  Ю.В.  Фоменко  //  Вестник  Белгородского  государственного  технологического  университета  им.  В.Г.  Шухова.  —  2012.  —  №3.  —  С.  41—44.

7.Плюснина  И.И.  Инфракрасные  спектры  силикатов.  —  М.:  Изд.-во  МГУ,  1967.  —  190  с.

8.Прессованные  силикатные  материалы  автоклавного  твердения  с  использованием  отходов  производства  керамзита  /  В.В.  Строкова,  Н.И.  Алфимова,  В.С.  Черкасов,  Н.Н.  Шаповалов  //  Строительные  материалы.  —  2012.  —  №  3.  —  С.  14—15.

9.Разработка  композиционного  вяжущего  на  основе  кремнеземистых  пород  /  В.С.  Лесовик,  В.В.  Строкова,  Е.И.  Ходыкин,  А.Н.  Кривенкова  //  Вестник  Белгородского  государственного  технологического  университета  им.  В.Г.  Шухова.  —  2009.  —  №  1.  —  С.  25—28.

10.Уоррел  У.  Глины  и  керамическое  сырье  [пер.  с  англ.].  —  М.:  Изд-во  «Мир»,  1978.  —  241  с.

11.Фомина  Е.В.,  Жерновский  И.В.,  Строкова  В.В.  Особенности  фазообразования  силикатных  ячеистых  изделий  автоклавного  твердения  с  алюмосиликатным  сырьем  //  Строительные  материалы.  —  2012.  —  №  9.  —  C.  38—39.

12.Шишелова  Т.И.,  Созинова  Т.В.,  Коновалова  А.Н.  Практикум  по  спектроскопии.  Вода  в  минералах:  учеб.  пособие.  —  М.:  Изд-во  «Академия  Естествознания»,  2010.  —  47  с.

13.Activation  of  Bentonite  and  Talc  by  Acetic  Acid  as  a  Carbonation  Feedstock  for  Mineral  Storage  of  CO₂  /  P.  Ptaček,  M.  Noskova,  F.  Šoukal,  T.  Opravil,  J.  Havlica,  J.  Brandštetr  //  Atomic  Absorption  Spectroscopy.  —  2012.  Vol.  20.  —  P.  221—258.

14.Alteration  of  kaolinite  to  cancrinite  and  sodalite  by  simulated  hanford  tank  waste  and  its  impact  on  cesium  retention  /  H.  Zhao,  Y.  Deng,  J.B.  Harsh,  M.  Flury,  J.S.  Boyle  //  Clays  and  Clay  Minerals.  —  2004.  Vol.  52.  №  1.  —  P.  1—13.

15.Alteration  of  smectites  by  treatments  with  hydrochloric  acid  and  sodium  carbonate  solutions  /  P.  Komadel,  D.  Schmidt,  J.  Madejova,  B.  Cicel  //  Applied  Clay  Science.  —  1990.  №  5.  —  P.  113—122.

16.Chaisena  A.  Synthesis  of  sodium  zeolites  from  lampang  diatomite  applied  for  ammonium  ion  removal:  A  Thesis  Submitted  in  Partial  Fulfillment  of  the  Requirements  for  the  Degree  of  Doctor  of  Philosophy  in  Chemistry.  —  Suranaree  University  of  Technology,  Nakhon  Ratchasima,  Thailand,  2004.  —  161  p.

17.Conversion  of  rice  husk  ash  to  zeolite  beta  /  D.  Prasetyoko,  Z.  Ramli,  S.  Endud,  H.  Hamdan,  B.  Sulikowski  //  Waste  Management.  —  2006.  №  26.  —  P.  1173—1179.

18.Dehydroxylation  mechanisms  in  Al³⁺/Fe³⁺  dioctahedral  phyllosilicates  by  quantum  mechanical  methods  with  cluster  models  /  Molina-Montes  E.,  Timón  V.,  Hernández-laguna  A.,  Sainz-díaz  C.I.  //  Geochimica  et  Cosmochimica  Acta.  —  2008.  Vol.  72,  Issue  16.  —  P.  3929—3938.

19.Farmer  V.C.  The  Infrared  Spectra  of  Minerals  (Mineralogical  Society  monograph).  Mineralogical  Society  of  Great  Britain  &  Ireland.  1977.  —  539  p.

20.Flanigen  E.M.,  Khatami  H.,  Szymanski  H.A.  In  Molecular  Sieve  Zeolites  //  Advances  in  Chemistry  Series.  —  1971.  №  101.  —  P.  201—228.

21.Hoch  M.,  Bandara  A.  Determination  of  the  adsorption  process  of  tributyltin  (TBT)  and  monobutyltin  (MBT)  onto  kaolinite  surface  using  Fourier  transform  infrared  (FTIR)  spectroscopy  //  Colloids  and  Surfaces  A:  Physicochemical  and  Engineering  Aspects.  —  2005.  Vol.  253.  —  P.  117—124.

22.Madejová  J.,  Pálková  H.,  Komadel  P.  (2006).  Behaviour  of  Li⁺  and  Cu²⁺  in  heated  montmorillonite:  Evidence  from  far-,  mid-,  and  near-IR  regions  //  Vibrational  Spectroscopy.  —  2006.  Vol  40.  Issue  1.  —  P.  80—88.

23.Modification  of  kaolinite  surfaces  through  mechanochemical  treatment  —  a  mid-IR  and  near-IR  spectroscopic  study  /  R.L.  Frostm,  E.  Mako,  J.  Krsitof,  J.T.  Kloprogge  //  Spectrochimica  Acta  Part  A:  Molecular  and  Biomolecular  Spectroscopy.  —  2002.  Vol.  58.  —  P.  2849—2859.

24.Tyagi  B.,  Chudasama  Ch.D.,  Jasra  R.V.  (2006).  Determination  of  structural  modification  in  acid  activated  montmorillonite  clay  by  FT-IR  spectroscopy  //  Spectrochimica  Acta  Part  A:  Molecular  and  Biomolecular  Spectroscopy.  —  2006.  Vol.  64.  Issue  2.  —  P.  273—278.

25.Van  der  Marel  H.W.  and  Beutelspacher  H.  Atlas  of  Infrared  Spectroscopy  of  Clay  Minerals  and  Their  Admixtures.  1st  Ed.,  Elsevier,  Amsterdam,  1976.  —  396  p.

26.Worln  R.G.  Structural  aspects  of  kaolinite  using  infrared  absortion  //  The  American  Mineralogist.  —  1963.  Vol.  48.  —  P.  390—399.